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煤質活性炭是一種具有特殊微晶結構、發達孔隙結構、巨大比表面積和較強吸附能力的含碳材料。
其化學穩定性好,具有耐酸、耐堿、耐高溫等特點。作為一種優良的吸附劑,人們對活性炭的
應用開發研究越來越多。
農業廢棄物可以制作活性炭的說法
現代農業以大量化肥代替原有農家有機肥的使用,以人工飼料代替農業廢棄物飼料的使用
,加之現代農業集約化和規;陌l展,打破了傳統農業中廢棄物的循環利用環節,結果造成
了農業廢棄物的大量積累,進而產生了較為嚴重的環境問題和資源浪費問題。因此,農業廢棄
物資源的合理利用已日益成為當前世界大多數國家共同面臨的問題。國內外實踐表明,農業廢
棄物的資源化利用和無害化處理,是控制農業環境污染、改善農村環境、發展循環經濟、實現
農業可持續發展的有效途徑。
煤質活性炭是一種具有特殊微晶結構、發達孔隙結構、巨大比表面積和較強吸附能力的含碳材
料。其化學穩定性好,具有耐酸、耐堿、耐高溫等特點。作為一種優良的吸附劑,人們對活性
炭的應用開發研究越來越多。20世紀70年代前,活性炭在國內的應用主要集中于制糖、制藥和
味精工業:后來又擴展到水處理和環保等行業;20世紀90年代,除以上領域外,擴大到溶劑回收
、食品飲料提純、空氣凈化、脫硫、載體、醫藥、黃金提取、半導體等眾多應用領域[1-5]。
2農業廢棄物利用現狀
農業廢棄物(agriculturalresidue)是指在農業和林業生產與加工過程中產生的副產品、數量
巨大、具有可再生、再生周期短、可生物降解、環境友好等諸多優點,是重要的生物質資源。
主要有樹皮、果殼、鋸末、秸稈、蔗渣等。據有關資料,我國產生的農業廢棄物按目前的沼氣
技術水平能轉化成沼氣3111.5億m3,戶均達1275.2m3,可解決農村能源短缺。以農作物秸稈
為例,將目前的6.5億噸秸稈轉化為電能,按1kg秸稈產生電1千瓦時計算,就具有產生6.5億千
瓦時電能的潛力;作為肥料可提供氮大約2264.4萬噸、磷459.1萬噸、鉀2715.7萬噸;作為飼料,
僅玉米秸稈就能提供1.9~2.2億噸。然而,目前我國農業廢棄物的利用率卻很低乃至沒有利用。
因此,農業廢棄物一方面成為最大的擱置資源之一,另一方面又成為巨大的污染源[6]。
從資源經濟學的角度上看,農業廢棄物本身就是某種物質和能量的載體,是一種特殊形態
的農業資源,蘊含著豐富的能源和營養物質。目前,隨著石油、煤炭等不可再生資源的日益短
缺,越來越多的國家特別是發達國家已經把農業廢棄物等可再生資源的轉化利用列入社會經濟
可持續發展的重要戰略,以農業廢棄物等可再生資源為原料制備工業新產品的研究引起了世界
各國的關注。在我國,隨著經濟的迅速發展,開發利用農業廢棄物資源,逐步補充或替代化石
資源,是關系到我國社會經濟可持續發展的重大問題。
3農業廢棄物制備活性炭及其改性
目前煤質活性炭制備原料的使用也是由木屑和木片到煤和各種農林產品的充分利用。產品由單一品種向多品種發展:由低檔活性炭向高檔活性炭轉變。農業廢棄物制備活性炭的過程一般經
過原料粉碎、壓棒、炭化、活化、漂洗、烘干和活性炭粉碎等幾個步驟。同時根據不同的需求
可以在不同的步驟中進行表面物理結構的改性或表面化學性能的改性。
3.1表面物理結構的改性
煤質活性炭材料吸附表面物理結構的改性是指在活性炭材料的制備過程中通過物理或者化學的方法來增加活性炭材料的比表面積、調節孔徑及其分布,使活性炭材料的吸附表面結構發生改
變,從而增加活性炭材料的物理吸附性能。常用的活化劑有堿金屬、堿土金屬的氫氧化物、無
機鹽類以及一些酸類,目前應用較多、較成熟的化學活化劑有KOH、NaOH、ZnCl2、CaCl2和
H3PO4等[7-10]。
3.2表面化學性能的改性
煤質活性炭材料表面化學組成的不同對活性炭材料的酸堿性、潤濕性、吸附選擇性、催化特性等產生影響。活性炭材料的吸附表面化學性能的改性是指通過一定的方法改善活性炭材料吸附
表面的官能團及其周邊氛圍的構造,使其成為特定吸附過程中的活性點,從而可以控制其親水/
疏水性能以及與金屬或金屬氧化物的結合能力;钚蕴坎牧衔奖砻婊瘜W性質的改性可以通過
表面氧化改性、表面還原改性以及負載金屬改性等修飾。
3.2.1氧化改性
氧化改性主要是利用強氧化劑在適當的溫度下對活性炭表面的官能團進行氧化處理,從而
提高表面的含氧酸性基團(如羧基、酚羥基、酯基等)的含量,增強材料表面的極性和親水性。常
用的氧化劑主要有HNO3、HClO3和H2O2等。Tsutsumi[11]認為HNO3是最強的氧化劑,產生大
量的酸性基團,HClO3的氧化性比較溫和,可調整活性炭的表面酸性到適宜值。氧化后活性炭表
面的幾何形狀變得更加均一。劉文宏等[12]使用濃HNO3分別在常溫和沸騰狀態下對活性炭進行
改性,研究結果表明:活性炭經常溫濃HNO3改性后,比表面積和孔容都明顯提高,而經沸騰濃
HNO3改性后,比表面積和孔容卻明顯減小,但2種改性方式都使活性炭表面產生更多的含氧基
團。韓彬[13]等選擇磷酸氫二銨為活化劑在不同的活化溫度和預氧化條件下來制備活性炭。結果
表明,在先浸泡后預氧化處理并在700℃下活化制得的樣品的比表面積為1078.21m2/g,其得率和
碘吸附值分別為39.75%和636mg/g。
3.2.2還原改性
表面還原改性是指通過還原劑在適當的溫度下對活性炭材料表面官能團進行還原改性,從
而提高含氧堿性基團的比含量,增強表面的非極性,這種活性炭材料對非極性物質具有更強的
吸附性能。常用的還原劑有H2、N2、NaOH、KOH等。Menendez等[14]認為,活性炭的堿性主
要是由于其無氧的Lewis堿,可以通過在還原性氣體H2或N2等惰性氣體下高溫處理得到堿性基團
含量較多的活性炭。Krisztinalaszlo等[15]研究了經N2處理的活性炭對溶液中苯酚和2,3,4-三
氯苯酚的吸附,結果表明,當溶液pH為3時,吸附量最大,當溶液pH為11時,吸附量下降。
Haghserssht等[16]研究發現,經H2和N2還原堿性活性炭對水溶液中p-甲酚、硝基苯和p-硝基苯
酚的吸附,較未處理過的煤質活性炭吸附量大。
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