汽車用改性尼龍研究進展:
尼龍也稱為聚酰胺(PA),作為一種熱塑性工程塑料,對其進一步改性處理可大幅提高其抗腐蝕、耐高溫性能、強度、韌性、剛度以及抗磨性能,目前被人們廣泛應用在汽車、電子電器、包裝、機械、日用品等領域。改性PA在汽車上的應用因人們以車代步的需求和高科技的迅猛發展,相比其它領域更備受關注。
PA66抗熱氧化技術在聚合工藝中的應用:
PA66樹脂自美國DuPont公司于1935年研制出、1939年實現工業化以來,以其優良的性能而得到了廣泛應用,是目前世界上五大工程塑料之一—聚酰胺的主要品種。但是,PA66抗氧化性能差,在聚合、貯存、加工和使用過程中由于受到熱、光、氧、重金屬離子或機械剪切等作用而發生自動氧化反應和熱分解反應而老化。因此,研究PA66的抗熱氧化技術具有重要的理論意義和應用價值。由于在有氧和熱源共同存在時,材料既有氧化而變色,又有在熱能作用下的裂解而性能急劇下降。甚至喪失商品價值和實用價值。而且,氧化加速了整個老化進程。同時又伴隨有少量的交聯反應發生。因此,聚酰胺的熱氧化降解化學過程極其復雜,聚合物不同,降解產物也顯著不同,聚酰胺熱氧化降解機理只能得出一些定性的概念。針對聚酰胺類材料的熱氧化降解情況,研究了PA66樹脂工業化聚合生產中應用的主要抗熱氧化技術措施。
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物化性能
PA66,聚酰胺66或尼龍66。PA66在聚酰胺材料中有較高的熔點。它是一種半晶體-晶體材料。PA66在較高溫度也能保持較強的強度和剛度。PA66在成型后仍然具有吸濕性,其程度主要取決于材料的組成、壁厚以及環境條件。在產品設計時,一定要考慮吸濕性對幾何穩定性的影響。為了提高PA66的機械特性,經常加入各種各樣的改性劑。玻璃就是常見的添加劑,有時為了提高抗沖擊性還加入合成橡膠,如EPDM和SBR等。PA66的粘性較低,因此流動性很好(但不如PA6)。這個性質可以用來加工很薄的元件。它的粘度對溫度變化很敏感。PA66的收縮率在1%~2%之間,加入玻璃纖維添加劑可以將收縮率降低到0.2%~1%。收縮率在流程方向和與流程方向相垂直方向上的相異是較大的。PA66對許多溶劑具有抗溶性,但對酸和其它一些氯化劑的抵抗力較弱。
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PA66樹脂的聚合工藝
工業上。一般是將己二胺和己二酸在低溫下反應生成PA66鹽,然后PA66鹽在高溫下進行縮聚反應獲得PA66樹脂的 ,通常通過加入醋酸來調節分子量。反應方程式如下:
但是,PA66樹脂分子量越高,其熔融流動性越差,聚合工藝的難度則越大。一般采取固相聚合法來獲取相對分子質量較高的PA66樹脂,它是將相對分子質量較低的樹脂在低于其熔點的溫度下用惰性氣體除去氧氣和水分,使樹脂發生大分子鏈接反應,具有反應溫度低、副產物少、操作簡單、可與干燥同時進行等優點,因而在工業上得到了應用 01。整個聚合應工藝流程為:
首先將送入濃縮釜內的50%PA66鹽溶液加入醋酸、消泡劑等添加劑,用中壓蒸汽經再沸器形成自流循環,使PA66鹽溶液的濃度達到80%,然后使用氮氣將物料壓入聚合釜。聚合釜進料結束后,物料經過升溫、升壓、保壓、預聚、減壓等步驟進行脫水和熔融聚合后,完成整個縮聚反應過程。聚合物經鑄帶頭進行水下鑄帶機切粒,得到含水量小于0.5%的分子量相對較低的濕樹脂,后對濕樹脂進行干燥和固相聚合過程,則得到含水量在0.9%o以下、分子量較高的干樹脂。后將產品防潮包裝后外售。
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PdS活化工藝如下:活化:將粗化后的基體浸入膠體鈀活化液(PdCl21g/L、SnCl25g/L、HCl3mL/L)中活化。Pd2+的濃度是常規活化液中的1倍,基體在飽和溶液中更容易吸附大量的Pd2+。解膠:水洗后在4g/LNaOH溶液中解膠5min。浸硫:水洗后浸入Na2S溶液中2min。然后就可以直接進行電鍍。它活化工藝6.1激光誘導播晶種A.G.Schrott等將聚酰亞胺浸入含有Pd2+的酸液中,使用波長為248~38nm的激光二聚體照射,于是在聚酰亞胺表面“種”上鈀粒子,然后直接進行化學鍍。射法濺射法是一種物理方法,用兩塊金屬板分別作為陽極和陰極,陰極為蒸發用的材料。在兩極間充入氬氣,并施加電壓。由于兩電極間的輝光放電形成Ar離子,在電場的作用下Ar離子沖擊陰極靶材表面,使靶材原子從其表面蒸發出來形成超微粒子,并在附著面上沉積。經過濺射的塑料可直接進行浸鍍、化學鍍或電鍍。展前景塑料電鍍已經工業化,但所需工藝較復雜,開發、簡化的工藝勢在必行。鈀的價格昂貴,急需開發可以替代鈀的催化劑或降低活化液中鈀用量;還原劑或絡合劑不應使用有毒的物質,如甲醛等;由于工程塑料品種的增多,針對不同基體應開發不同的前處理工藝。